在前面的專欄文章中，向大家介紹了“DSR數字型旋轉圓盤電極與三電極體系"，相比于簡單的“二電極體系"“，“三電極體系"引入了參比電極，它在測量各種電極電勢時作為參照比較的電極，在電化學實驗中有著重要應用。

參比電極在實驗中發揮著怎樣的作用？今天，理化香港應用工程師跟大家聊聊參比電極的作用。

在電化學實驗中，常見的參比電極有3種類型：

· 飽和甘汞電極 Hg/Hg2Cl2  中性介質

· 銀/氯化銀電極 Ag/AgCl 中性介質

· 標準汞電極 Hg/HgO  堿性溶液

參比電極是可逆電極，參比電極的品質有技術要求：電極可逆性好，不宜極化；電極電位比較穩定；電位重現性好；電位隨溫度變化小。

在電化學應用中，使用參比電極進行實驗，有兩個難點：

① 單個電極在溶液中的絕對電勢值無法測量

當我們把電極或者金屬放入溶液中時，就形成了雙電層，它會產生電勢，一般很難測定出它的絕對電勢值。

② 單個電極在溶液中的施加電壓值無法控制

不能保證電壓增加是均勻的，也不能保證增加只會發生在一個電極附近，更無法得到有關增量分配的任何信息。

參比電極在三電極體系中作為電勢基準平面，重要性不言而喻。使用過程中要注意以下事項。

1、確保工作電極與參比電極盡量接近

很多時候，實驗會使用魯金毛細管以最小化工作電極和參比電極之間的溶液電阻，如果把參比電極放置在靠近工作電極的位置而不影響系統中的其他任何東西，那是比較理想的。

通常而言，用電解質填充魯金毛細管整個系統，然后將參比電極放置在魯金毛細管中，并將毛細管放置工作電極旁邊。參比電極與工作電極的位置固定好，每一次實驗都是同樣距離即可。

2、避免參比電極有大電流導通

如果大量電流通過參比電極，那么它就會失去具有恒定電勢差的特性。因此，要避免參比電極有大電流導通。一般而言，旋轉圓盤電極裝置都會標注施加電壓范圍和恒流源的輸出電壓范圍，注意這些數值。

3、避免電解液與保護液相互污染

參比電極保護液如KCl中的氯離子會對催化材料形成污染，或者電解液的酸堿會對參比電極造成損壞，我們一般會使用鹽橋，將電解液和參比電極隔開。